Ксения Собчак примерила на себя образ Богородицы

Им молиться не надо. Но не запрещается. Пока, по крайней мере.
Святыми становятся выбираются по разным причинам.

Церковь канонизирует человека, прожившего жизнь, или принявшего смерть во имя веры.
К таким святым обращаются за помощью, заступничеством перед Господом. Поскольку считается, что эти люди после смерти не оставлены Господом, и находятся под его покровительством. Молясь перед иконами верующие молятся не иконам, а образу, изображенному на иконе, мысленно общаясь со святым. Таковы традиции православной церкви. Зажечь свечу, и постоять, помолиться перед образом святого. Это помогает отрешиться и сосредоточиться, что бы молитва шла от сердца.